O que você está se referindo é um segundo domínio SMTP. Isso pode ser feito no Exchange 2003 / SBS 2003. Já faz um bom tempo desde que eu fiz um, mas acredito que o abaixo é preciso. Os artigos devem orientá-lo, mas adicionei algumas das etapas, pois o SF não gosta de "respostas de links".
Veja o artigo da KB aqui: link
e aqui para atualizar as políticas de destinatários: link
Você precisará fazer algumas coisas fora do Exchange também (mesmo que seja o único "servidor de e-mail"), como atualizar os registros MX desse segundo domínio, configurar registros spf, etc.
Outro artigo: link
Você precisará basicamente concluir as etapas a seguir (com as quais os artigos do kb e o artigo acima podem ajudar):
- Configure os registros MX para o domínio
- Configure a política de destinatário do Exchange 2003 para esse domínio
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Configure uma nova política de destinatários para aplicar esse domínio aos usuários específicos que você deseja (provavelmente um novo que se aplique a esses usuários)
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Testar e-mail