NÃO FAÇA ISSO. Você não pode. Mas você pode redirecioná-los para um diretório de recebimento - ou seja, toda vez que você envia um email, um arquivo é gerado em um diretório. Isso realmente faz sentido também na produção (Serviço SMTP local, usando o mesmo diretório para coleta - e-mails são gerados mais rápido que uma conexão SMTP). Verifique o web.config - local ou globalmente - sobre como configurar como o SMTP lida. Isso também está no gerenciador de configuração do IIS;)
Para uma correção de curto prazo (com possíveis efeitos colaterais) altere o FILEall do Windows para bloquear as conexões de saída para a porta 25 (SMTP). Cuidado - isso também afetará qualquer cliente de email em execução, obviamente.