O WinXP suporta IPv6, mas é necessário ter o SP2 e você deve adicionar / instalar manualmente o protocolo, e ele NÃO suporta o DHCPv6 .... use o Win7, já que o IPv6 é nativo ... você será muito mais mais feliz em seu teste.
Configurei muitos cenários semelhantes, como você está perguntando sobre a estação de trabalho VMware, mas não tenho experiência com caixa virtual, mas suspeito que funcionará muito bem.
hth ... Jeff Carrell