Você não pode cat os dois ISOs do CentOS 6 juntos e obter a versão combinada deles. cat eles funcionariam se tivessem sido split de um grande arquivo ISO, mas são dois ISOs distintos criados separados um do outro.
Se você deseja combinar os dois DVDs em um, use o script mkdvdiso.sh de aqui e execute em um diretório que contenha os ISOs DVD1 e DVD2. O script só se refere ao CentOS 4 e 5, mas eu testei no CentOS 6 e funciona bem.