Eu realmente não posso dizer com certeza já que não uso o Xfce há algum tempo. Mas eu acho que você só tem que mudar WMs, ou seja, digite "compiz --replace" na linha de comando. Verifique suas configurações no CCSM e se funcionar coloque um launcher em ~ / .config / autostart com o dito comando nele. Isso deve fazer o truque.