172.31.100.0 é o endereço IP de um dos hosts que você verificou. Se a sua rede é realmente 172.31.96.0/21 (ou maior), então 100.0 é um endereço IP perfeitamente válido.
172.31.100.0 faz parte do espaço de classe B do Pre- CIDR , então você pode ter obtido um rede padrão de 173.31.0.0/16 se você não configurou de outra forma (e 100.0 completamente válido nessa rede).
Se você não quiser varrer .0, pode invocar o nmap com um intervalo: nmap -sS 172.31.100.1-254
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