Supondo que você esteja usando o xfwm, o gerenciador de janelas padrão para o Xfce, então você pode acessar as configurações usando Xfconf- consulta .
Por exemplo, para listar todas as propriedades no painel, você usaria:
xfconf-query -c xfce4-panel -l
Existe uma lista de exemplos na página do projeto.
De acordo com o Wiki do Arch , você também pode executar o xfce4-keyboard-settings
para gerenciar os principais vínculos.