pacman -S os-prober
grub-install /dev/sdX (do not use partition number)
grub-mkconfig -o /boot/grub/grub.cfg
E então você deve estar pronto para ir, contanto que o os-prober esteja instalado, ele permitirá que o grub detecte e preserve a partição de inicialização do Windows.
Note que isto NÃO é para placas-mãe EFI.