Existem algumas coisas que você pode definir em Configurações do sistema (aparência e comportamento da área de trabalho) - > Aplicativos padrão , como o terminal e o aplicativo de navegador a serem usados.
Com relação às coisas abertas pelo gerenciador de arquivos do KDE, o Dolphin, acredito que elas sejam controladas a partir de Configurações do Sistema (Aparência e Comportamento Comuns) - > Associações de arquivos . Embora eu use o fedora + kde, eu não uso golfinho, então não posso dizer com certeza qual é o correto WRT, por exemplo, pdfs, mas aplicação- > pdf parece promissor (há uma pesquisa lá também).
Você provavelmente também estará interessado em este recurso de golfinho .