Não totalmente certo sobre a sua configuração, mas ... é o seu pptp vpn em uma interface diferente (por exemplo, tun0, tap0, etc) da sua rede host? Você provavelmente poderia configurar o servidor dhcp do pptpd para responder apenas na interface vpn.
Normalmente, isso é algo como uma configuração INTERFACES
em /etc/default/dhcp3-server
ou similar, mas o pptpd pode gerenciar seu próprio servidor dhcp com um esquema de configuração diferente.