Primeiro, você cria o array raid. Supondo que as novas unidades são sdc, sdd e sde, e você ainda não possui nenhuma matriz de raid e criou uma única partição raid em cada, faça:
sudo -s
mdadm --create /dev/md0 -n 3 -l raid5 /dev/sd[cde]1
mdadm --detail --scan >> /etc/mdadm/mdadm.conf
Em seguida, adicione-o ao vg, mova os volumes lógicos e remova os pvs existentes:
pvcreate /dev/md0
vgextend vg0 /dev/md0
pvmove -i 10 /dev/sda2 /dev/md0
pvmove -i 10 /dev/sdb1 /dev/md0
vgreduce vg0 /dev/sda2 /dev/sdb1
Agora você precisará transferir sua partição / boot, reconstruir seu initramfs e reinstalar o grub para obter o sistema capaz de inicializar a partir dos novos discos:
mount --move /boot /mnt
rmdir /boot
cp -a /mnt /boot
umount /mnt
update-initramfs -u
dpkg-reconfigure grub-pc
Um menu perguntará em qual disco o grub deve ser instalado. Selecione sdc, sdd e sde. Agora você pode desligar e remover os discos antigos.