Passe o mouse sobre o item de menu e pressione a combinação de teclado desejada. Para remover um, passe o mouse e pressione Backspace . Se não funcionar, consulte as Perguntas frequentes para saber como habilitar a mudança de atalhos do GTK + para que você não a tenha habilitado . Captura de tela anexada do FAQ também.
De link , citando aqui para sua conveniência:
A number of Xfce applications (Xfce Terminal and Thunar for example) support the standard GTK+ way of changing shortcuts: simply hover over the menu option with the mouse pointer and press the keyboard shortcut you want to rebind it to.
To delete a keyboard assignment, press the Backspace key while you are on the menu entry.
Apenas tive o mesmo problema e descobri isso, eu fiz isso por acidente com s e não consegui digitar comandos com s porque ele me pedia um novo título de terminal . : D
EDIT após comentário:
if the shortcut doesn't change, then you need to enable the feature in GTK+. This can be achieved in 3 ways:
If you are running the Xfce desktop environment, enable Editable menu accelerators in the User Interface Preferences dialog. If you are running GNOME then you can enable Editable menu accelerators in the Menu and Toolbars control center dialog. Otherwise put the following in your ~/.gtkrc-2.0 file (create the file if it doesn't exist): gtk-can-change-accels=1