Aparentemente, os desenvolvedores do enigmail deliberadamente decidiram não apoiar essa possibilidade. Uma solução alternativa é modificar manualmente o arquivo pref.js
adicionando o ponto de exclamação após o ID da chave especificado em linhas como
user_pref("mail.identity.id1.pgpkeyId", "0x089380E4!");
Isso precisa ser feito uma vez para cada identidade configurada.
EDIT Descobri um problema com esta solução alternativa: o enigmail usará a mesma subchave para os e-mails de autocriptografia. Como a subchave especificada será (provavelmente) uma subchave de assinatura (em vez de uma subchave de criptografia), o envio de emails criptografados falhará se você adotar essa solução alternativa.