Você está quase lá. Basta inserir o código no seu userChrome.css (não userContent.css ) e também não se esqueça de adicionar o ponto no início, conforme mencionado no link que você forneceu.
Assim, isso deve estar no seu userChrome.css .
.enigmailHeaderBoxLabelSignatureOk {
background-color:#FF0000 ! important;
color: black ! important;
}
Isso funciona para mim na minha máquina
