Embora você possa criar um dispositivo MD rapidamente e sincronizar os discos, o problema no seu caso é que os RAIDs geralmente têm um superbloco nos dispositivos em questão e só servem o restante como um dispositivo especial. Como o superbloco geralmente (mas nem sempre) está no início do dispositivo subjacente, você teria que mover o sistema de arquivos (e mesmo quando o superbloco estiver no final do dispositivo, você terá que reduzir o sistema de arquivos).
Dito isso, mdadm permite que você crie um RAID sem superbloco, mas você deve saber o que está fazendo (por exemplo, você deve sempre criar o RAID com os mesmos parâmetros) - veja a seção "MODO DE CONSTRUÇÃO" em man mdadm .
Observe também que, se você quiser inicializar a partir do dispositivo, será necessário configurar o RAID a partir do initrd ou gerar um pivot_root posteriormente "manualmente" (que é o que os scripts initrd fazem no algum ponto).