Crie um arquivo de configuração chamado ifcfg-<interface name>:0
in /etc/sysconfig/network-scripts/
A sintaxe da configuração será assim:
DEVICE="eth0"
BOOTPROTO="static"
ONBOOT="yes"
IPADDR=x.x.x.x
GATEWAY=x.x.x.x
NETMASK=255.255.255.0
TYPE=Ethernet
Em seguida, reinicie o serviço e você deve estar pronto.
service network restart