Familiarizando-se com o Debian, o REHL e o CentOS são um bom ponto de partida. Você gostaria de se familiarizar com várias distribuições do Linux, não apenas uma.
Você vai querer se familiarizar com muitas tecnologias Linux, como LXC, cgroups, systemd, VFS, etc.
Além disso, você vai querer aprender tecnologias de software comuns, como bancos de dados como PostgreSQL, Mariadb, servidores web como Apache e nginx, bem como iptables para firewall, bem como servidores de diretório como o openldap.
Existem também várias tecnologias de automação de TI, incluindo soluções de implantação e registro que são usadas, muitas delas. Você também pode se acostumar com alguns e, em seguida, aprender novos em movimento. Um que eu uso muito é o Ansible da Red Hat.
De um modo geral, as empresas ou qualquer empresa de grande porte usarão softwares de gerenciamento ou "plataformas" como o OpenStack, libvirt e também gostariam de se familiarizar com esses sistemas.Basicamente você não deveria estar aprendendo apenas uma coisa. Você quer ter uma idéia geral, mas uma vez que você é contratado, você pode precisar aprender algo novo e tudo bem. Qualquer empregador decente deve ajudá-lo com isso de qualquer maneira.