De acordo com este link,
help.ubuntu.com/community/Grub2/Setup#Configuring_GRUB_2
GRUB_DEFAULT=0
deve funcionar, se você estiver chegando no menu do Ubuntu. Mas há um segundo passo: você deve ativá-lo executando
sudo update-grub
Se ainda não estiver funcionando, a inicialização não está usando este menu do grub, mas algum outro menu do grub ou outro menu de inicialização.
Você pode ter que executar
sudo grub-install /dev/sdx
em que x é a unidade de onde o computador está inicializando. Veja este link,
help.ubuntu.com/community/Grub2/Installing#Reinstalling_GRUB _2