Eu também experimentei exatamente o mesmo problema com o download. Eu resolvi isso por:
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indo para o menu Editar > Preferências > Geral, selecione "Salvar arquivo para downloads" e [Fechar].
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Depois disso, você pode tentar baixar algo para o diretório padrão pelo menos uma vez. Se funcionar, vá para a mesma caixa de diálogo e defina-a de volta para a outra opção, ou seja, "Always meke me ...".
Eu acho que há algo quebrado no registro de configurações do Firefox e, ao forçar essa alteração de configuração, a respectiva entrada é corrigida.