Basta montar o compartilhamento de rede na pasta Documentos
Mova todos os documentos existentes para fora da pasta Documentos do usuário local primeiro.
Em seguida, adicione isso ao fstab
server.local:/srv/user/Documents /home/user/Documents nfs _netdev,auto 0 0
Mude server.local para um nome de DNS válido do seu servidor.
Diga para fazer as montagens agora
mount -a
Agora, sua pasta de documentos local aponta para a localização do seu servidor.
Você precisaria do seu servidor nfs primeiro, e do nfs-tools instalado localmente.
Esta é uma maneira manual de fazer isso para um usuário em uma estação de trabalho. Para vários usuários ou uma versão genérica, você precisará de algo mais inteligente usando o LDAP ou o NSS.