Como sugerido em Como posso ativar a saída digital em um FiiO E7 sem encerrar a sessão? , para ativar a saída digital, você precisa matar o PulseAudio:
pulseaudio -k
Então, você poderá ver um dispositivo como FiiO USB Audio Class 2.0 DAC Digital Stereo (IEC958)
, com PulseAudio Mixer
informando algo como Digital Output (S/PDIF)
port.