O aplicativo Modern UI SkyDrive não pode fazer isso, mas você ainda pode fazer o download do aplicativo de desktop em aqui para realizar isso da mesma maneira como no Windows 7.
Como posso obter o aplicativo SkyDrive no Windows 8 para fazer o download de todos os meus arquivos para uma pasta na minha máquina e mantê-los sincronizados? Por enquanto, posso ver os arquivos, mas não posso sincronizá-los com uma pasta como a do Windows 7.
O aplicativo Modern UI SkyDrive não pode fazer isso, mas você ainda pode fazer o download do aplicativo de desktop em aqui para realizar isso da mesma maneira como no Windows 7.