Não acredito que você tenha uma resposta razoável nos fóruns de suporte da Microsoft. Eu tentei eu mesmo várias vezes e você só obtém respostas genéricas, a menos que elas tenham uma correção.
No caso do SkyDrive e do SkyDrive Pro (parte do serviço Office 365 SharePoint Online), as falhas de sincronização não são incomuns.
Há várias coisas que podem corrigir o problema. O mais comum é que a autenticação tenha um ajuste. A nova autenticação pode ser problemática e pode exigir que você mexa nos vários locais onde a autenticação pode acontecer. No seu caso, isso pode incluir o navegador (IE), o MS Office e o próprio Windows 8.
Você também pode ter atingido um tipo de arquivo que o SkyDrive não sincronizará. O SkyDrive NÃO é o DropBox, embora os recursos pareçam semelhantes inicialmente. Tente remover os arquivos incorretos para uma pasta não sincronizada, certifique-se de que a sincronização esteja funcionando bem e, em seguida, coloque-os de volta um de cada vez. O SkyDrive não pode sincronizar determinadas extensões de arquivo e tem um limite de nome de arquivo - 256 eu acho - que INCLUI a URL inteira.
Eu mesmo não tive esse problema com o SkyDrive, mas temos problemas semelhantes regularmente com o SkyDrive Pro. Nesse caso, muitas vezes a única maneira de fazer as coisas funcionarem novamente é remover todas as pastas sincronizadas e iniciar novamente. Assim, a abordagem final para você seria desconectar o W8 do seu SkyDrive, reiniciar e reconectá-lo novamente.
Desculpe, esta não é uma resposta definitiva, mas tenho medo de que a MS nunca tenha sido tão boa em escrever sistemas de sincronização. Você encontrará vastas matrizes de informações sobre problemas com tentativas anteriores, como o ActiveSync, a sincronização de pastas off-line, o porta-arquivos, etc.