Seu comando route add
deve funcionar. Mas você provavelmente precisará especificar as opções de interface e métricas:
route add qq.rr.ss.tt mask 255.255.255.255 metric 1 if uu.vv.ww.xx
a low metric --^ ^-- your wireless ip
Se você não especificar a métrica e a interface, o Windows descobrirá esses valores de maneira a usar sua conexão de rede local.
O Windows usará a rota com o menor valor de métrica. Métrica é atribuída com base na velocidade relativa. A LAN sempre terá uma métrica mais baixa porque é uma conexão "mais rápida" (100 Mbps ou 1000 Mbps) do que a sem fio (54 Mbps).