Eu não sou um grande fã de camadas RAID do jeito que você está considerando (RAID5 no topo do RAID0).
Eu preferiria criar dois RAID5 separados.
Você propôs transformar seus discos rígidos de 4 TB em HDs (virtualmente) de 2x 4 TB, e adicionar mais 2 HDs de 4 TB. Isso lhe dará 12 TB de espaço utilizável.
Como alternativa, considere cortar os dois novos 4TBs pela metade e expandir o RAID5 original para 6x2TB. Isso deixa 2x 2TB para as metades inferiores das novas unidades. Aqueles podem ser combinados em um RAID1. O resultado final é 12 TB de espaço utilizável.
Outro arranjo que oferece a mesma quantidade de espaço utilizável é construir 2 RAID5s a partir de partições 4x 2TB. Combine a metade superior das novas unidades com duas das unidades antigas. Combine a metade inferior das novas unidades com as outras duas unidades antigas. Você acaba com 12 TB de espaço utilizável.
Eu inventei uma teoria (que provavelmente foi inventada primeiro cerca de uma semana após o cientista original ter inventado o RAID) que a quantidade máxima de espaço utilizável que você pode obter de um RAID5 é igual à soma de todas as unidades disponíveis sem o maior dessas unidades. Você pode RAID-los de uma forma que lhe dê menos, mas você não pode RAID-los de uma forma que lhe dá mais.
Para sua situação específica, o procedimento mais seguro é o do meio no diagrama em que você expande o RAID5 existente com duas novas partições e, em seguida, adiciona um espelho com o restante das novas unidades. Se você já estiver usando o LVM (e você deve estar usando o LVM totalmente), você pode expandir o PV no antigo ataque e adicionar o PV do novo espelho ao grupo de volume.