Feche o Outlook.
Entre em Control Panel>User Accounts>Mail>Data Files
e adicione o PST (Open File Location e escolha o local do antigo, onde quer que você o tenha movido). Em seguida, defina-o como padrão.
Depois de reabrir o Outlook, você poderá remover o novo e vazio novamente em Control Panel>User Accounts>Mail>Data Files
(provavelmente será necessário fechar o Outlook novamente, mas é importante abri-lo uma vez). Como alternativa, no painel de navegação, clique com o botão direito do mouse e feche-o.