Verifique as configurações de rpcuser e rpcpass no seu arquivo bitcoin.conf . Ele deve estar localizado em C:\Users\[username]\AppData\Roaming\Bitcoin ou C:\Documents and Settings\[username]\Application Data\Bitcoin .
Observe que, a menos que você tenha uma taxa de hash realmente alta (vários computadores com várias placas de vídeo cada), provavelmente será melhor fazer a mineração em pool do que a mineração individual. Em vez de ter seu programa de mineração conectado ao cliente bitcoin em seu computador, você teria que se conectar aos servidores do pool. Eu não usei o GUIminer, mas acredito que ele esteja pré-configurado para permitir que você se conecte a um dos vários pools populares.