Depois de estabelecer uma conexão com um servidor, ele define a resolução dessa sessão para o que o cliente possui. Isso impede que você altere a resolução ao ir para um monitor diferente, porque tecnicamente ainda tem a mesma resolução no lado remoto.
Se você alterasse a resolução da tela no lado remoto, a sessão do RDP seria redimensionada. Exceto que isso não é permitido para sessões do servidor de terminal.
Então, o que você quer fazer é iniciar a conexão RDP na maior tela. Note que se você movê-lo para a tela menor, você terá barras de rolagem enquanto janelas. Ao clicar no ícone no canto superior esquerdo e, em seguida, no menu, selecione "Tamanho inteligente", ele expandirá a janela e a barra de rolagem desaparecerá.