Infelizmente, você não pode acessar o Backstage (o menu Arquivo) sem um documento aberto. Você tem duas opções: criar um documento em branco e acessar o Backstage ou desativar a tela inicial do Office 2013 para que um documento em branco seja sempre carregado.
Desativar a tela inicial do Office 2013
Abra um documento em branco
Vá para Arquivo > Opções
Na seção Geral , a opção Mostrar a tela inicial quando este aplicativo é iniciado está na parte inferior da lista de opções. Desmarque isto.