Deve haver um arquivo de configuração do Skype no seu diretório pessoal:
~/.Skype/YourUserName/config.xml
(Substitua YourUserName
pelo seu nome de usuário do Skype). Abra este arquivo com um editor de texto, pesquise a tag <Video>
e tente editá-la de acordo com sua resolução preferida:
<Video>
<CaptureHeight>240</CaptureHeight>
<CaptureWidth>320</CaptureWidth>
</Video>