Defina as configurações de idioma do sistema conforme explicado na resposta aceita aqui: Como instalar um dicionário do LibreOffice (verificação ortográfica, dicionário de sinônimos ...) .
Eu fiz isso e, em seguida, fui para Tools -> Options -> Language Settings -> Writing Aids e cliquei no botão Editar para escrever ajudas. A seleção de espanhol (Espanha) agora mostra uma entrada em Ortografia. Estava vazio antes de alterar as configurações do sistema.
Em seguida, feche as opções e crie um novo estilo de parágrafo. Na guia Fonte do estilo de parágrafo, altere o idioma para Espanhol (Espanha).
Agora nos parágrafos usando o novo estilo, ele sublinha palavras com erros ortográficos em espanhol. Por exemplo, se eu digitar "Olá", ele será sublinhado como digitado incorretamente, mas se eu inserir "Hola", não será.
Meu sistema é o Ubuntu 14.04 com o LO 4.2.
Veja também: link .