Você pode fazer isso na GUI, em Configuração do Destinatário > Nova caixa de correio > Caixa de Correio do Usuário > Usuário existente e escolha o usuário para o qual você deseja criar a caixa de correio.
Do shell: Enable-Mailbox [email protected] -Database "MyServer\Mailbox Database"
Você deve estar logado com uma conta com privilégios suficientes para criar uma caixa de correio no Exchange.
Como um aparte, foram relatados problemas com a conta de Administrador de Domínio incorporada e com o Exchange 2010. Se você tiver algum problema com a conta interna, crie uma nova conta com privilégio administrativo.