RTFM como de costume:
O s3sync precisa conhecer vários valores interessantes para funcionar corretamente. Procura -los nas seguintes variáveis de ambiente -ou- um arquivo s3config.yml. No caso do yml, os nomes precisam estar em minúsculas (veja o arquivo de exemplo). Além disso, o yml é pesquisado nos seguintes locais, na ordem:
$ S3CONF / s3config.yml
$ HOME / .s3conf / s3config.yml
/etc/s3conf/s3config.yml