A largura de bit do barramento (PCI, PCI-X, AGP, PCIe, etc.) não tem nada a ver com o tamanho da palavra do processador. É simplesmente o número de bits que o canal de comunicação pode carregar de cada vez.
A ponte sul (agora parte do chipset Intel PCH ou AMD) lida com a comunicação entre a CPU e as placas de expansão (incluindo placas de vídeo), portanto a largura de bits do barramento não cria restrições na arquitetura do processador.
Por fim, se o seu sistema pode usar os cartões anexados aos slots de expansão do seu computador, é preciso saber se os drivers apropriados estão disponíveis.