O modo de ligação para o modo de backup ativo e para especificar uma interface preferida, você usa a palavra-chave primária, especificando a interface preferida:
BONDING_OPTS="mode=1 miimon=100 primary=eth0"
Portanto, neste exemplo, você quer que seja sempre eth0, se estiver disponível.
primary
A string (eth0, eth2, etc) specifying which slave is the primary device. The specified device will always be the active slave while it is available. Only when the primary is off-line will alternate devices be used. This is useful when one slave is preferred over another, e.g., when one slave has higher throughput than another. The primary option is only valid for active-backup mode.
A documentação para a ligação Linux é realmente muito completa. Eu recomendo ler pelo menos as partes mais relevantes.