Se você criar um novo espaço de trabalho APEX, ele deverá se oferecer para criá-lo em um novo espaço de tabela. Alternativamente, inicie o SQL * Plus (chamado de Command Line Interface no XE) e use o comando CREATE TABLESPACE.
Dito isto, dado o limite de 4 GB, para uma instalação doméstica, redimensiono o espaço de tabela USERS para o máximo e uso-o apenas. Muito chato ter atingido o máximo de 4GB e ter espaço disponível em tablespace_a e não poder expandir tablespace_b quando quiser.
Em teoria, você pode diminuir tablespace_a, mas isso só funciona se o espaço livre estiver no final e não no início ou no meio.