Não há como contar exatamente quem está na rede, logado. Existem algumas maneiras de aproximar isso.
Se você tiver um servidor de compartilhamento de unidades Domésticas, poderá ver sessões abertas e contar cada nome de usuário uma vez. Isso provavelmente é tão bom quanto parece.
Você pode consultar o Active Directory sobre as contas de usuário / contas de computador da última modificação e adivinha quem fez login hoje. Isso só seria realmente útil se cada um fizer o logout ou reiniciar no final de cada turno e se seus turnos forem uniformes.
Dependendo do seu equipamento de rede, você poderá obter um relatório de up / down conectado etc. de seus switches. Isso é feio e realmente lhe diz muito pouco se a área de trabalho estiver ligada.
Se você usar o SCCM, poderá criar uma consulta para verificar as máquinas.
No PowerShell, você pode percorrer todas as máquinas possíveis (do AD ou passando pelo intervalo de IP) e, em seguida, executar consultas WMI remotas para obter quais máquinas você pode efetuar ping e quem está conectado, mas novamente isso pode ser distorcida horrivelmente se a pessoa estiver conectada toda semana / mês, mas também estiver fora do escritório.
Existem muitas maneiras de obter algumas informações, mas seu ambiente terá mais a ver com o que funciona melhor do que com qualquer sugestão que eu possa sugerir.
Espero que isso lhe dê algumas ideias para o que funciona na sua empresa.