Você precisa ver as caixas de correio virtuais . O armazenamento e localização destes é normalmente bastante simples, mas acessá-los torna-se a questão. Onde armazenar os detalhes de autenticação do usuário, o que fazer com os aliases, etc. Às vezes, as pessoas usam MySQL, PostgreSQL, backend LDAP, etc.
O exemplo de domínio de caixa de correio virtual no link acima fornece tudo o que você precisa saber sobre a configuração do Postfix. Depois disso, é sobre como você acessa esses e-mails (webmail, IMAP, POP3, etc.)