Pelo que entendi, a configuração de configuração root
para sSMTP é somente usada para contas locais , portanto, deve ser definida com um nome de usuário válido para o host local. Não é um alias como os usados por outros MTAs com mais recursos (que podem ser usados para encaminhar e-mails para outro domínio).
Os comentários no meu /etc/ssmtp/ssmtp.conf
state
(5) root
If sSMTP finds an unqualified e-mail address among the recipients, and it corresponds to a username on your local machine with a userid less than 1000, then the e-mail is sent to this value instead. The idea is that mail sent to 'root' should probably go to 'postmaster' instead.