Abra o xfce4-panel . Você pode clicar com o botão direito do mouse em um painel > Painel > Preferências do painel. Selecione o painel de destino no menu suspenso próximo ao topo. Na guia Exibição, marque a caixa ao lado de Monitores de período .
Nota: Estou no XFCE 4.12 e não tenho certeza se a opção span monitores está disponível em versões anteriores.